模块化合成的亚磷酸酯和亚磷酰胺配体在铑催化的氢甲酰化反应的综述
2024-01-21 本站作者 【 字体:大 中 小 】
经过几十年的发展,氢甲酰化取得了重大进展,已成为工业规模上最重要的均相催化反应之一。线性烯烃的加氢甲酰化工艺正逐渐成熟,但在精细化工行业具有较大应用潜力的不对称加氢甲酰化工艺尚未得到大规模应用。这主要是由于手性配体价格昂贵、催化活性和选择性需要进一步提高。铑催化烯烃氢甲酰化反应是合成醛的重要方法,配体控制的产物的区域选择性和对映选择性是最常用的策略,可模块化合成的亚磷酸酯和亚磷酰胺配体具有合成步骤简单、收率高等优点,且在氢甲酰化反应中表现出较高的催化活性、区域选择性和对映选择性。
基于此,内蒙古大学刘国都课题组综述了模块化合成的亚磷酸酯和亚磷酰胺配体在铑催化的氢甲酰化反应。该综述重点介绍了此类配体的合成方法和设计思路,以及它们在氢甲酰化反应中的应用效果,旨在为后续氢甲酰化中配体的设计和合成提供参考。
尽管目前有许多关于氢甲酰化反应中配体的综述,但按照配体骨架进行分类是较为少见的。由于亚磷酸酯配体具有较低的碱度、更大的空间效应,亚膦酰胺配体具有更强的π受体。使用此类配体不仅可以提高反应速率,而且增加了产物的选择性。该综述从配体合成方面来区分,将亚磷酸酯配体配体分为联苯酚基、联萘酚基、苯频哪醇基。将亚磷酰胺配体分为联苯酚基、联萘酚基、吡咯基。并以此为依据对它们的设计合成及反应效果进行描述,对于某些显著效果的配体(如BobPhos、BinaPhos、YanPhos等)进行了电子特性及空间结构等方面的分析与比较。这为后续开发新的亚磷酸盐和亚磷酰胺配体进行氢甲酰化反应提供了参考。
文章的第一作者是内蒙古大学硕士研究生李长江,通讯作者是内蒙古大学刘国都教授。
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